海内生产空缺二异丙基萘( DIPN)是一种重要的有机化工原料,其中2,6-二异丙基萘( 2,6-DIPN) 也可以像2,6-DMN(2,6-二甲基萘)一样能作为制备聚对萘二甲酸乙二醇酯( PEN) 及向热型液晶聚合物(LCP)的原料,也可作为高附加值的精致化工产物。2,6-DIPN可用于环保型的杀虫剂、植物生长调治剂和蕴藏蔬菜的保鲜剂等。聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)是新型聚酯之一,现在已成为全球最热门的、开发应用最快的高分子质料之一。
由2,6-萘二甲酸(NDC)或2,6-萘二甲酸二甲酯(DMN)与乙二醇缩聚而成,是性能优良的热塑性树脂。PEN化学结构与PET相似,差别之处在于分子链中PEN由刚性更大的萘环取代了PET中的苯环,萘环结构使PEN具有比PET更高的物理机械性能、气体阻隔性能、化学稳定性及耐热、耐紫外线、耐辐射等性能,PEN在纤维、薄膜、包装质料和工程塑料等领域有辽阔的应用前景。在种种差别的 2,6-二烷基萘液相氧化法中,由于2,6-DMN(2,6-二甲基萘)和2,7-DMN(2,7-二甲基萘)的物理化学性质相似,好比溶点、沸点相差较小,分散比力难题 ,操作成本较高 ;而 2,6-二异丙基萘( 2,6-DIPN)易于与异构体混淆物分散 、提纯,操作成本较低。
2,6-二异丙基萘( 2,6-DIPN) 是萘直接烷基化合成,即用萘和丙烯在适当的催化剂上反映,由于接纳廉价的萘作为原料,泉源富厚,反映条件比力温和,能直接获得较高含量的二烷基萘产物。20 世纪80年月初,日本吴羽公司和德国吕特格公司配合开发乐成了2,6-DIPN 的制备技术,并在日本和德国划分建成了1万吨/ 年 的 2,6-DIPN 生产装置。日本钢管公司和千代田化工建设公司开发了以萘和丙烯为原料,异丙基化生产 2,6-DIPN,再经氧化、酯化生产 2,6-NDC 的工艺,我国2,6-NDC生产还处于空缺,没有生产装置,制约着PEN应用。
工艺和反映器革新推进工业化二异丙基萘的传统合成方法多接纳氢氟酸、硫酸或无水三氯化铝作催化剂,液体烷基化催化剂腐蚀性强、情况污染严重,而且产物中2,6-DIPN的含量低,由于沸石分子筛具有 高比外貌积、奇特的择形选择性、易于和产物分散的特点,近年来对将沸石用于萘择形烷基化合成2,6-DIPN,开发情况友好烷基化催化剂的研究比力活跃。通过对多种沸石分子筛如 HM、Hβ、HY、MCM22等研究效果讲明,沸石的酸性和孔结构是影响萘的异丙基化反映的主要因素,酸中心密度大,具有开放三维孔道结构的大孔沸石,如 Hβ、HY等呈 现出较高的活性,其孔道的择形作用比HM低,因为HM沸石具有与 2,6-DIPN分子直径靠近的一维孔道。
可是,沸石分子筛还存在酸性高,活性难以持久,易炭化和烧结问题,近年来,对HM沸石分子筛萘烷基化性能举行水热脱铝、盐酸脱铝和金属改性、硝酸改性研究开发的较多。沸石外外貌酸性位上的非选择性反映是导致反映选择性不高的重要原因。
在萘烷基化反映体系中,对沸石催化剂改性的最理想效果应是既有效笼罩或脱除沸石外外貌的酸中心,又保证沸石孔道的流通。接纳化学液相沉积硅改性,在基本不改变沸石孔道性能的前提下,有效钝化其外外貌酸性位,提高2,6-DIPN收率。2,6-二异丙基萘生产流程图萘和丙烯直接烷基化合成2,6-二异丙基萘( 2,6-DIPN)现在在技术上另有许多问题尚未解决,如2,6位的烷基化收率比力低,用沸石分子择形催化仍有大量2,7-异构体存在,分子筛活性较低,孔径大,酸性高,活性难以持久,易炭化和烧结,需接纳分子筛择形分散或冷冻晶析等方法分散,分散历程庞大,设备投资相对较大。
如果改变反映工艺和反映器的结构,淘汰催化剂的失活,可以提高2,6-二异丙基萘的收率,淘汰后续工艺的分散负荷,同时,分散的副产物直接做精致化工产物,可以提升项目的经济性,这种工艺势必会推进萘异丙基化技术工业化的生长。选择适宜的反映器对于推进萘烷基化的工业化尤为重要,搅拌反映器反映器结构简朴、热容量大、传热性能好、温度易控制 、操作成本,结焦失活的催化剂能实时移出反映器更换与再生。分散技术决议产物纯度萘烷基化的产物是单异丙基萘(MIPN)、二异丙基萘(DIPN)、三异丙基萘 (TIPN)及 多异丙基萘(PI PN)的混淆物,仅二异丙基萘就有10种同分异构体,种种同分异构体的物理和化学性质很是靠近,各异构体的沸点在308.6-319.6℃规模内,目的产物2,6-DIPN和 主要副产物 2,7-DIPN的沸点划分为319.6℃和 317.0 ℃,二者沸点仅相差 2.6 ℃,接纳通例精馏的方法获得高纯度的2,6-DIPN十分难题,而2,6-DIPN与 2,7-DIPN的熔点划分是 69 ℃ 和-3℃, 二者熔点差较大,因此,接纳结晶方法分散2,6-DIPN和2,7-DIPN是二异丙基萘分散研究的偏向。
现在为止,提取二甲基萘的主要方法有:超临界萃取法、压力结晶法、吸附分散法及吸附 冷冻结晶法。萘烷基化混淆物通过精馏,然后结晶、重结晶、洗涤等方法分散二异丙基萘的异构体,能乐成精制出高纯度的2,6-DIPN。
反映混淆物先用精馏的方法获得粗二异丙基萘,再用精馏-结晶法、溶剂结晶法等方法进一步分散获得高纯度的2,6-DIPN。萘烷基化混淆物组成庞大,沸点高,且目的产物2,6-DIPN与其他异构体的沸点相近.为制止温渡过高对产物质量的影响 ,及产物中存在难分散的异构体混淆物,萘烷基化反映混淆产物。
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